第三单元 氧化还原反应(1)
2015-11-04 16:29:14 来源: 撰稿:董啸 摄影摄像: ; 评论:0 点击:
第三单元 氧化还原反应(1)
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授课人:董 啸 |
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①掌握化学反应的四种基本类型。 |
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教学目标: |
②掌握重要氧化剂、还原剂之间的常见反应。 |
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③能分析并标示氧化还原反应中电子转移的方向和数目。
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教学重点: |
氧化性还原性强弱的比较和计算 |
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教学难点: |
氧化还原反应方程式的配平及计算 |
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教学方法: |
归纳法和比较法相结合 |
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教学过程: |
第一课时 |
基础知识精析
一、氧化还原反应基本概念
1.化学反应的基本类型
①按物质组成分类:
根据反应物和生成物的类别以及反应前后物质种类的多少,把化学反应分化合反应、分解反应、置换反应和复分解反应四种基本类型。但是,这种方法不能包括所有反应,所以还有一类“四不象”反应。
②按电子转移分类:
根据反应中是否有电子转移可以将化学反应分为两类:氧化还原反应氧和非氧化还原反应。
2.氧化还原反应
(1)定义:凡是有元素化合价升降的化学反应就是氧化还原反应。
(2)本质:电子转移(得失或偏移)。
(3)特征:反应前后元素化合价发生变化。
(4)类型
①常规型:化合价一升一降
②自身氧化还原型:氧化剂和还原剂是同一物质。
③歧化反应:自身氧化还原中,参加氧化反应和还原反应的是同一元素。
④归中反应:参加氧化反应和还原反应的同一元素的化合价由高价和低价变为中间价态。
⑤特殊型:化合价升高或降低超过一处。
3.氧化还原反应中各概念间的关系:
失升氧→还;得降还→氧
含义:失去电子化合价升高被氧化是还原剂;得到电子化合价降低被还原是氧化剂。
【课堂练习】
1.(2010·安徽理综,7)亚氨基锂(Li2NH)是一种储氢容量高、安全性好的固体储氢材料,其储氢原理可表示为:Li2NH+H2LiNH2+LiH,下列有关说法正确的是( )
A.Li2NH中N的化合价是-1
B.该反应中H2既是氧化剂又是还原剂
C.Li+和H-的离子半径相等
D.此法储氢和钢瓶储氢的原理相同
2.(2010·海南,7)下列物质中既有氧化性又有还原性的是( )
A.NaCl B.Al2O3 C.N2O3 D.SiO2
3.(2009·福建理综,6)下列类型的反应,一定发生电子转移的是( )
A.化合反应 B.分解反应 C.置换反应 D.复分解反应
4.(2009·上海,7)在下列变化:①大气固氮,②硝酸银分解,③实验室制取氨气中,按氮元素被氧化、被还原、既不被氧化又不被还原的顺序排列,正确的是( )
A.①②③ B.②①③ C.③②① D.③①②
5.某酒精厂由于管理不善,酒精滴漏到某种化学药品上而酿成火灾。该化学药品可能是( )
A.KMnO4 B.NaCl C.(NH4)2SO4 D.CH3COOH
6.某反应体系中存在下列六种物质:As2S3、HNO3、H2SO4、NO、H3AsO4、H2O,其中As2S3是反应物之一。下列说法不正确的是( )
A.该反应属于氧化还原反应
B.HNO3、H2O是反应物,H2SO4、NO、H3AsO4是生成物
C.此反应中只有砷元素被氧化,只有氮元素被还原
D.HNO3、H2SO4、H3AsO4都是最高价氧化物对应的水化物
7.(2011·辽宁沈阳模拟)已知氟、氯、溴、碘、砹为同一族元素,其中溴化砹(AtBr)可发生下列反应:
①2AtBr+2Mg===MgBr2+MgAt2;②AtBr+2NH3(l)===NH4Br+AtNH2。
对上述两个反应的有关说法正确的是( )
A.这两个反应都是氧化还原反应
B.反应①MgAt2既是氧化产物,又是还原产物
C.反应②中AtBr既是氧化剂,又是还原剂
D.Mg的还原性弱于MgAt2的还原性
4.氧化还原反应的表示方法:
(1)双线桥
表示氧化剂及其还原产物、还原剂及其氧化产物之间电子转移情况。
①箭头必须由反应物指向生成物,且两端对准同种元素。
②在“桥”上标明电子的“得”与“失”,且电子总数相等。
③箭头方向不代表电子转移方向,仅表示电子转移前后变化。
(2)单线桥: 表示氧化剂与还原剂之间电子转移的方向和总数。
用箭头表示反应物中不同(或相同)原子或离子间的电子转移。在线上标出电子转移的总数,箭头指出电子转移的方向,即箭头由还原剂指向氧化剂。
【思考题】下列标明电子转移方向和数目的方法中,正确的是________。
题组一 一般氧化还原反应中电子转移数目的分析
1. 某一反应体系中有反应物和生成物共5种物质:S、H2S、HNO3、NO和H2O。已知水是反应产物之一。
(1)该反应中的还原剂是____________。
(2)该反应中的还原产物是____________。
(3)写出该反应的化学方程式,并标出电子转移的方向和数目:____。
(4)若反应过程中转移了0.3 mol电子,则生成水的质量是______。
答案 (1)H2S (2)NO (3)
(4)3.6 g
解析 本题为一道开放性试题,可根据常见的氧化剂和还原剂来判断。HNO3为常见的氧化剂,H2S为常见的还原剂,则NO为还原产物,S为氧化产物。S元素由-2价升高到0价,N元素由+5价降到+2价,运用得失电子守恒规律和观察法可配平化学方程式。由(3)中的化学方程式可知,当生成4 mol H2O时,转移6 mol电子,所以当转移0.3 mol电子时,生成0.2 mol H2O,质量为3.6 g。
题组二 特殊氧化还原反应中电子转移数目的分析
2. 用高铁酸钠(Na2FeO4)对水消毒是城市饮用水处理的新技术。已知反应:Fe2O3+3Na2O2===2Na2FeO4+Na2O,下列说法正确的是 ( )
A.Na2O2既是氧化剂又是还原剂
B.Na2FeO4既是氧化产物又是还原产物
C.3 mol Na2O2发生反应,有12 mol电子转移
D.在Na2FeO4中Fe为+4价,具有强氧化性,能消毒杀菌
答案 B
解析 对题目中的反应方程式作分析可知:Na2O2作氧化剂,氧元素由-1价降低到-2价,A错。铁元素由Fe2O3中的+3价升高到Na2FeO4中的+6价,Na2FeO4既是氧化产物又是还原产物,B正确,D错。C中3 mol Na2O2发生反应,有6 mol电子转移。
3. 从矿物学资料查得一定条件下自然界存在如下反应:14CuSO4+5FeS2+12H2O===7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4,下列说法中正确的是 ( )
A.CuSO4是氧化剂,FeS2是还原剂
B.产物中的SO有一部分是氧化产物
C.Cu2S既是氧化产物又是还原产物
D.5 mol FeS2发生反应,有10 mol e-转移
答案 B
解析 从价态来看,Cu元素的价态降低,FeS2中的S元素的价态既有升高又有降低,所以CuSO4是氧化剂,FeS2既是还原剂,又是氧化剂,A项错误;FeS2一部分被氧化成SO,B项正确;Cu2S是还原产物,C项错误;由方程式可知5 mol FeS2发生反应,其中有3 mol的S化合价升高,有21 mol e-转移,D项错误。
4.在硫酸铁电化浸出黄铜矿精矿工艺中,有一主要反应:CuFeS2+4Fe3+===Cu2++5Fe2++2S,反应结束后,经处理获得单质硫x mol。下列说法正确的是( )
A.反应中硫元素被氧化,所有铁元素均被还原
B.氧化剂是Fe3+,氧化产物是Cu2+
C.反应中转移电子的物质的量为x mol
D.反应结束后,测得溶液中三种金属离子的总物质的量为y mol,则原Fe3+的总物质的量为(y-x) mol
答案 D
解析 CuFeS2中Cu、Fe均为+2价,S为-2价,,Fe3+为氧化剂,CuFeS2为还原剂,S为氧化产物,A、B错误。生成x mol单质硫时转移2x mol电子,C错误。生成x mol单质硫,则参加反应的Fe3+的物质的量为2x mol,生成n(Cu2+)=x mol,n(Fe2+)=x mol,溶液中剩余n(Fe3+)=y-x-x=(y-3x) mol,则原Fe3+的总物质的量n(Fe3+)=(y-x)mol。
5.常见的氧化剂和还原剂
(1)常见的氧化剂:
①非金属单质X2、O2、S等;
②高价金属阳离子Cu2+、Fe3+等;
③高价或较高价含氧化合物MnO2、KMnO4、HNO3、H2SO4(浓)等。
(2)常见的还原剂:
①较活泼的金属:K、Na、Mg、A1、Zn、Fe等;
②非金属阴离子Cl-、Br-、I-等;
③低价的化合物CO、SO2、H2SO3、Na2SO3、NH3等。
(3)既做氧化剂又做还原剂的物质
在含变价元素的化合物中,具有中间价态元素的物质(单质或化合物)既具有氧化性,又具有还原性。例如Cl2、Fe2+、SO2、H2SO3等。
二.氧化还原反应的一般规律
(1)电子守恒规律:
氧化剂得电子总数等于还原剂失电子总数,表现为被氧化与被还原的元素的化合价升降总数相等。
(2)价态规律:
元素处于最高价态时只具有氧化性;处于最低价态时只具有还原性;处于中间价态时既有氧化性又有还原性。
(3)强弱规律:
同一反应中物质的氧化性:氧化剂>氧化产物,还原性:还原剂>还原产物。
(4)反应先后规律:
在浓度相差不大的溶液中,同时含有几种还原剂(或氧化剂)时,若加入氧化剂(或还原剂),则首先与较强的还原剂(或氧化剂)反应。如向FeBr2溶液中通C12时,Fe2+先于Br-被氧化。
(5)同种元素归中规律:
同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应,该元素的化合价“只靠拢,不相交,相邻价态不反应”。
(6)氧化还原反应的方向:
氧化还原反应一般是向着生成氧化性和还原性较弱的物质的方向进行。
【课堂练习】
1.判断正误
(1)在反应KIO3+6HI===KI+3I2+3H2O中,每生成3 mol I2,转移的电子数为6NA( )(2010·江苏-5C)
(2)若(NH4)2SO4在强热时分解的产物是SO2、N2、NH3和H2O,则该反应中化合价发生变化和未发生变化的N原子数之比为1∶2( )(2010全国理综Ⅱ10)
(3)反应2Cu(IO3)2+24KI+12H2SO4===2CuI↓+13I2+12K2SO4+12H2O,其中1 mol氧化剂在反应中得到的电子为11 mol( )(2007·全国理综Ⅰ-10B)
2.(2010·全国理综Ⅱ,10)若(NH4)2SO4在强热时分解的产物是SO2、N2、NH3和H2O,则该反应中化合价发生变化和未发生变化的N原子数之比为( )
A.1∶4 B.1∶2 C.2∶1 D.4∶1
3.[(2010·北京理综,26(3)]过程Ⅲ:一定条件下,向废水中加入CH3OH,将HNO3还原成N2。若该反应消耗32 g CH3OH转移6 mol电子,则参加反应的还原剂和氧化剂的物质的量之比是________。
4.有下列三个反应:①Cl2+FeI2=FeCl2+I2;②2Fe2++Br2=2Fe3++2Br-;③Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+3H2O。下列说法正确的是( )
A.①②③中的氧化产物分别是I2、Fe3+、CoCl2
B.根据以上方程式可以得到氧化性Cl2>Fe3+>Co2O3
C.可以推理得到Cl2+FeBr2===FeCl2+Br2
D.在反应③中当1 mol Co2O3参加反应时,2 mol HCl被氧化
5.(2011·长春模拟)已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是( )
A.3Cl2+6FeI2===2FeCl3+4FeI3
B.Cl2+FeI2===FeCl2+I2
C.Co2O3+6HCl===2CoCl2+Cl2↑+3H2O
D.2Fe3++2I-===2Fe2++I2
【活学活用】
题组一 先后规律的应用
1. 现有下列三个氧化还原反应:
2FeCl3+2KI===2FeCl2+2KCl+I2
2FeCl2+Cl2===2FeCl3
2KMnO4+16HCl===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
若某溶液中含有Fe2+、Cl-和I-,要除去I-而不氧化Fe2+和Cl-,可以加入的试剂是( )
A.Cl2 B.KMnO4 C.FeCl3 D.HCl
答案 C
解析:本题是寻找一种氧化剂,其氧化性应大于I2的氧化性,而小于Cl2和Fe3+的氧化性。由①知氧化性Fe3+>I2,还原性I->Fe2+;由②知氧化性为Cl2>Fe3+,还原性Fe2+>Cl-;由③知氧化性MnO>Cl2,还原性Cl->Mn2+;所以氧化性强弱顺序为KMnO4>Cl2>FeCl3>I2,还原性强弱顺序为I->Fe2+>Cl->Mn2+。KMnO4可氧化Cl-、Fe2+及I-,Cl2可氧化Fe2+及I-,FeCl3只能氧化I-。
2. 含有a mol FeBr2的溶液中,通入x mol Cl2。下列各项为通Cl2过程中,溶液内发生反应的离子方程式,其中不正确的是 ( )
A.x=0.4a,2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
B.x=0.6a,2Br-+Cl2===Br2+2Cl-
C.x=a,2Fe2++2Br-+2Cl2===Br2+2Fe3++4Cl-
D.x=1.5a,2Fe2++4Br-+3Cl2===2Br2+2Fe3++6Cl-
答案 B
解析 根据氧化还原反应的先后顺序知,Cl2先氧化Fe2+,然后再氧化Br-。x=0.4a时,Cl2不能完全氧化Fe2+,只能发生反应2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-,A项正确;当x=0.6a时,Cl2能将Fe2+完全氧化后,又能氧化的Br-,故B错误;x=a时,Cl2氧化Fe2+后又能氧化a mol的Br-,C正确;x=1.5a时,Cl2能将Fe2+、Br-完全氧化,D正确。
题组二 价态归中规律、歧化反应规律的应用
3. 已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物,在一定条件下有下列转化关系(未配平):
①G―→Q+NaCl
②Q+H2OX+H2
③Y+NaOH―→G+Q+H2O
④Z+NaOH―→Q+X+H2O
这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是 ( )
A.G、Y、Q、Z、X B.X、Z、Q、G、Y
C.X、Z、Q、Y、G D.G、Q、Y、Z、X
答案 A
解析 由①得出Q价态高于G,因为G必介于Q和-1价的Cl之间,-1价为氯元素的最低价;将该结论引用到③,Y介于Q与G之间,故有Q价态高于Y,Y价态高于G;分析②:H2O中的H化合价降低,则Q中的氯元素转变为X中的氯元素,化合价必升高,则得出X价态高于Q;最后分析④:Z介于Q、X之间,则X价态高于Z,Z价态高于Q。
4. L、M、R、P、Q分别代表五种含不同化合价的氮元素的物质。A、B分别代表两种含不同化合价的氯元素的物质(每种物质中氮或氯元素的化合价只有一种)。又知物质M中的氮元素化合价要比物质Q中氮元素的化合价低。在一定条件下,它们会发生如下的转化(关系式未配平):
①P+A―→Q+B ②L+O2―→M+H2O
③L+M―→R+H2O ④B+H2O―→A+O2
(1)若五种含氮元素的物质中,有一种是硝酸,则硝酸是_____,理由是____。
(2)反应②必须在催化剂(铂、氧化铁等)作用下,加热到一定温度时方能发生,此反应在化工生产上有重要用途,据此推断在同温同压下,若物质R密度比空气的密度小,则R的化学式为________。
(3)某同学写出下面三个含氮的物质相互转换的关系式:
Ⅰ.M+P―→N2O3+H2O Ⅱ.N2O4+H2O―→P+Q Ⅲ.M+L―→Q+H2O
其中一定不可能实现的是________,理由是_________________________。
答案 (1)P P中氮元素的化合价最高 (2)N2 (3)Ⅲ 根据氧化还原反应规律,M、L这两种物质反应,不可能生成氮元素价态比M、L都高的物质
解析 解答本题首先要认真分析各反应中元素的价态变化情况。突破口是先确定A、B物质中氯元素的化合价谁高。由反应④B+H2O―→A+O2可知,反应后氧元素化合价升高,则反应后氯元素化合价必定降低,故化合价B>A。再由①可知,反应后氯元素化合价升高,则反应后氮元素化合价必降低,故氮元素化合价P>Q。
由反应②可知,反应后氧元素化合价降低,则氮元素化合价反应后必升高,故氮元素化合价M>L。
由反应③可知,该反应为氮元素化合价的“归中”反应,由于化合价M>L,R处于M、L之间,则M>R>L。又因为已知氮的化合价M<Q,所以,L、M、R、P、Q五种含氮物质中N元素的化合价为P>Q>M>R>L。由于其中一种物质是硝酸,硝酸中氮的化合价是最高价态,则在上述物质中P是硝酸。
根据题给的信息及有关元素化合物知识,且L中氮元素是其中氮元素最低价态,由反应②可知,L分子中含有氢元素,因此②反应是氨气的催化氧化反应。L是NH3,M是NO。又因为R的氮元素价态在L、M之间,R的密度又比空气小,故R为N2。
对于题(3)判断三个反应是否能够进行的问题,也得从氮元素化合价相对高低去分析。由于氮元素的化合价P>Q>M>R>L,反应(Ⅱ)是歧化反应,一种反应产物中氮的化合价大于+4,另一种反应产物中氮的化合价小于+4,故Q中氮的化合价小于+4,但应比M的化合价高。由于氮化合价Q>M>L,因此反应(Ⅲ)不可能实现。
【探究高考】
1. (山东高考组合题)下列组合判断正确的是 ( )
①Cl2具有很强的氧化性,在化学反应中只能作氧化剂(2009·山东理综,10A)
②浓H2SO4有强氧化性,常温下能与Cu发生剧烈反应(2009·山东理综,13C)
③化合反应均为氧化还原反应(2012·山东理综,7A)
④Cl2、SO2均能使品红溶液褪色,说明二者均有氧化性(2012·山东理综,12A)
⑤Fe与稀HNO3、稀H2SO4反应均有气泡产生,说明Fe与两种酸均发生置换反应(2012·山东理综,12C)
A.①②不正确 B.①②③④正确
C.①②正确,③④⑤不正确 D.①②③④⑤均不正确
答案 D 解析 ①Cl2既可作氧化剂,又可作还原剂,如Cl2和NaOH的反应;②浓硫酸和Cu反应需加热;③有单质参加的化合反应是氧化还原反应;④SO2使品红溶液褪色是因为SO2有漂白性;⑤Fe和HNO3的反应不是置换反应。
2. (天津、北京组合题)下列判断正确的是 ( )
①维生素C具有还原性,在人体内起抗氧化作用(2009·天津理综,1A)
②NO2溶于水时发生氧化还原反应(2012·天津理综,2C)
③1 mol Cl2参加反应转移电子数一定为2NA(2010·福建理综,7C)
④阴离子都只有还原性(2008·北京理综,8B)
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
答案 A解析 ③,Cl2和NaOH的反应,1 mol Cl2转移1 mol e-;④,有的阴离子还有氧化性,如SO,有的阴离子在一定条件下还有强氧化性,如NO在酸性条件下,氧化性很强。
3. (2011·上海,5)高铁酸钾(K2FeO4)是一种新型的自来水处理剂,它的性质和作用是( )
A.有强氧化性,可消毒杀菌,还原产物能吸附水中杂质
B.有强还原性,可消毒杀菌,氧化产物能吸附水中杂质
C.有强氧化性,能吸附水中杂质,还原产物能消毒杀菌
D.有强还原性,能吸附水中杂质,氧化产物能消毒杀菌
答案 A 解析 高铁酸钾中铁元素呈+6价,具有很强的氧化性,溶于水后,与水反应生成氧气,从而具有消毒杀菌能力,反应方程式为4K2FeO4+10H2O===4Fe(OH)3↓+8KOH+3O2↑,还原产物Fe(OH)3是一种絮状物,可以吸附水中的杂质。
4. (2012·安徽,7)科学家最近研究出一种环保、安全的储氢方法,其原理可表示为NaHCO3+H2 HCOONa+H2O。下列有关说法正确的是 ( )
A.储氢、释氢过程均无能量变化
B.NaHCO3、HCOONa均含有离子键和共价键
C.储氢过程中,NaHCO3被氧化
D.释氢过程中,每消耗0.1 mol H2O放出2.24 L的H2
答案 B 解析 解答本题时应特别注意:未说明状况无法由物质的量计算气体的体积,这是选择题常出现的陷阱之一。化学反应的过程中既有物质变化又有能量变化,A项错误;NaHCO3、HCOONa属于离子化合物,含有离子键,另外酸根中含有共价键,B项正确;储氢过程中,H2中的H元素由0价升到+1价,化合价升高,被氧化,NaHCO3中的碳元素由+4价降到+2价,化合价降低,被还原,C项错误;由化学方程式可知,释氢过程中,每消耗0.1 mol H2O会生成0.1 mol H2,若为标准状况,则H2的体积为2.24 L,题中未说明状况,则体积数值不能确定,D项错误。
5. (2010·安徽理综,7)亚氨基锂(Li2NH)是一种储氢容量高、安全性好的固体储氢材料,其储氢原理可表示为Li2NH+H2LiNH2+LiH,下列有关说法正确的是( )
A.Li2NH中N的化合价是-1 B.该反应中H2既是氧化剂又是还原剂
C.Li+和H-的离子半径相等 D.此法储氢和钢瓶储氢的原理相同
答案 B 解析 根据化学反应方程式:Li2NH+H2LiNH2+LiH可知,在Li2NH中N的化合价为-3价,Li为+1价,H为+1价,而在LiH中Li的化合价为+1价,H的化合价为-1价,在LiNH2中H的化合价为+1价,故H2中H的化合价一部分由0价升高到+1价,一部分由0价降低到-1价,即H2既作氧化剂又作还原剂,故A错,B正确;Li+半径应小于H-的半径,C错;钢瓶储氢的原理是利用加压,把氢液化而储存在钢瓶中,故D也不正确。
6. [2012·新课标全国卷,26(3)]FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质,该反应的离子方程式为_____________________________。
答案 2Fe3++2I-===2Fe2++I2(或2Fe3++3I-===2Fe2++I)
解析 Fe3+具有强氧化性而I-具有强还原性,二者发生氧化还原反应生成棕色物质I2。根据元素守恒和得失电子守恒可完成方程式。
7. [2008·山东理综,28(1)(3)]黄铜矿(CuFeS2)是制取铜及其化合物的主要原料之一,还可制备硫及铁的化合物。
(1)冶炼铜的反应为8CuFeS2+21O28Cu+4FeO+2Fe2O3+16SO2
若CuFeS2中Fe的化合价为+2,反应中被还原的元素是________。
(3)过二硫酸钾(K2S2O8)具有强氧化性,可将I-氧化为I2:S2O+2I-===2SO+I2 通过改变反应途径,Fe3+、Fe2+均可催化上述反应。试用离子方程式表示Fe3+对上述反应催化的过程:_________、___________(不必配平)。
答案:(1)Cu、O;(3)2Fe3++2I-=2Fe2++I2;S2O+2Fe2+=2SO+2Fe3+
解析 (1)根据氧化还原反应中化合价变化情况判断出被氧化和被还原的元素:8+21 8+4+2+16O2
Cu和O的化合价都降低了,被还原。
(3)因为Fe3+有氧化性,与I-发生氧化还原反应2Fe3++2I-===I2+2Fe2+,生成的Fe2+具有一定的还原性,又可与S2O发生反应S2O+2Fe2+===2SO+2Fe3+。
〖教后记〗
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