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关于高分子化合物化学式的思考


2015-10-25 21:16:00   来源:   撰稿:董啸   摄影摄像:    ;  评论:0 点击:

关于高分子化合物化学式的思考

西安华山中学  710043  董啸

高分子化合物是一类很重要的有机物,对它的正确认识是非常重要的。然而,现行化学教材中却将高分子化合物的化学式的端基(连接在高分子化合物的链节末端的原子或原子团)略去,这样会使人误解,从而得出一些错误结论,导致写出的一些化学方程式也存在一定的问题,但是按现行教材却无法解释。为此,本人对此做以简单分析,希望能引起大家的注意。

O

 

O

 
高分子化合物是由若干个单体间,通过共价键相互结合而形成的,其形成过程大致可分为链开始、链增长和链终止三个阶段,由分析知其化学组成最终应是完整的,有头有尾的。然而,现行化学教材中为了避免使问题复杂化,在高分子化合物的化学式中将其端基(连接在高分子化合物的链节未端的原子或原子团)略去,只剩下链节,例如,聚氯乙烯的化学式为 [CH2-CHCl]n ,酚醛树脂的化学式为 [C6H3OHCH2]n,淀粉的化学式为(C6H10O5)n 等。这容易使学生误以为该高分子化合物的化学组成就是这样一个无头无尾的不完整结构,以至于有些关于高分子化合物的化学方程式,无法解释。例如,

催化剂

 
 


nHO-CH2-C-OH          [ O-CH2-C ] + n H2

催化剂

 
 


(C6H10O5)n+nH2O         nC6H12O6          

 

从表面上看这两个化学方程式都没有什么问题,但仔细分析后便

会发现,反应①中两分子 HO-CH2-C-OH之间脱去一分子水,三分子之间脱去两分子水,依次类推,反应①的方程式中水的系数为(n1);反应②中,一分子二糖水解需要一分子水,一分子三糖水解需两分子水,因此反应②的方程式中水的系数也应为(n1)。这样以来,两个方程式便不守恒了,原因就在于两个高分子化合的化学式有误。我们以反应①②为例,分析其反应过程,便可得出正确的化学方程式。

催化剂

 
 

 


n HO-CH2-C-OH         H [ O-CH2-C ] OH+(n-1)H2O

催化剂

 
 


H ( C6H10O5 ) OH+(n-1)H2O         n C6H12O6

 


为了进一步将这一问题高清楚,我们分别通过以下几例对不同类型的聚合反应进行分析,以便掌握高分子化合物的端基的具体情况。

60℃以下

 
1 由己二酸和己二胺通过缩聚制备聚酰胺纤维(尼龙—66)的反应过程为:

+

 

+

 
1HOOC(CH2)4COOH+H2N(CH2)6NH2

O

 
 


OOC(CH2)4COONH3(CH2)6NH3  ()

O

 
 


2n OOC(CH2)4COONH3(CH2)6NH3            

 

    HO [ C-(CH2)4-C-NH-(CH2)6-NH ]nH+(2n-1)H2O

一定条件

 
合成尼龙的化学方程式可表示为:

n HOOC(CH2)4COOH+n H2N(CH2)6NH2

 


     HO [ C-(CH2)4-C-NH-(CH2)6-NH ]nH+(2n-1)H2O

 

2 环氧乙烷在四氯化锡溶液存在下生成聚醚的反应历程为

+

 

O

 

+

 

O

 
1)链引发

   

SnCl4+CH2- CH2         CH2 CH2O-SnCl4

O

 

O

 
 


 

CH2 CH2O- SnCl4+ CH2- CH2      CH2 CH2O CH2 CH2O- SnCl4

   

O

 
2)链增长

O

 

+

 

O

 
       

CH2 CH2O CH2 CH2O- SnCl4+ CH2- CH2       

+

 

O

 

O

 

CH2 CH2O CH2 CH2O- SnCl4        CH2 CH2O CH2 CH2OCH2CH2O- SnCl4

 

O

 

O

 

+

 

O

 
H2C   

 


H2C

 

O

 

+

 

O

 
3)链终止 

 

CH2 CH2O ( CH2 CH2O )n-1 SnCl4

Cl CH CH2O ( CH CH2O )n-1SnCl3

    

该反应的总方程式为:

 

nCH2- CH2 + SnCl4         Cl [ CH2 CH2 O ]nSnCl3 

 


                       

BF3

 
但是,如果环氧乙烷在BF3存在下生成聚醚的方程式为:

 

nCH2- CH2+ H2O         HO ( CH2 CH2O )nH

O

 
 


3 氯乙烯在过氧化二苯甲酰为引发剂制聚乙烯时,因链终止的方程式不同,有多种不同的方程式,其中常见的有以下几种:

 

Cl

 
n CH2=CH+C6H5-C-O-O-C- C6H5+CCl4

Cl

 
C6H5 ( CH2- CH )nCl+C6H5-CCl3 +2CO2

 

 


Cl

 

Cl

 
nCH2= CH+C6H5-C-O-O-C- C6H5+HO- o –OH   C6H5 ( CH2- CH)nH

 

   +HO- o –O– o +2CO2

由以上方程式我们可以清楚的看出,每种高分子化合物都存在端基,不过在实际中有些高分子化合物的端基由单体自身决定,而有些高分子化合物的端基与链引发剂或链终止剂有关,致使高分子化合物具有不同的端基。

综上所述,笔者认为高分子化合物的化学式应表示为R1[M]nR2        的形式(式中R1R2表示端基,M表示链节,n为聚合度),其中端基可以指明,也可以不指明,但绝对不能轻易略去。对于有些高分子化合物由于其端基取决于反应时链引发剂或终止剂,若按实际情况书写会使问题复杂化,此时端基可以不指明,例如,聚氯乙烯的化学式可写成R1[CH2-CHCl]nR2 。因此,笔者建议将现行教材中有关高分子化合物的内容加以修改,以使其更为准确、科学、规范,使化学教材更加完美。

参考文献

[1] 王运成主编,有机化学,高等教育出版社,1988502505

[2] 南京大学编,有机化学(下),高等教育出版社,1987336344

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