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第十单元 电化学基础(3)


2015-11-25 09:32:27   来源:   撰稿:董啸   摄影摄像:    ;  评论:0 点击:

第十单元    电化学基础(3

 

 

授课人:董 啸

 

理解原电池原理,初步了解化学电源。

教学目标:

理解电解原理,了解铜的电解精炼、镀铜、氯碱工业反应原理。

 

原电池和电解池电极判断以及电极方程式书写。

 

教学重点:

原电池原理、理解电解原理、电极方程式书写

教学难点:

原电池和电解池电极判断以及电极方程式书写

教学方法:

分析比较法

教学过程:

第三课时

基础知识精析

二、电解池

1.电解原理

1)电解池:把电能转变为化学能的装置叫做电解池

2)电解原理:使电流通过电解质溶液,而在电解池的阴阳两极引起氧化还原反应。

3)电解池的组成:

直流电源  电极(活性或惰性电解液(水溶液或熔化态)

4)阴、阳极的判断

阳极:与电源正极相连,发生氧化反应,失去电子。

阴极:与电源负极相连,发生还原反应,得到电子。

电子不下水,离子不上岸。

 

 (5)电子和离子移动方向

a.电子:从电源负极流向电解池的阴极;从电解池的阳极流向电源的正极。

b离子:阳离子移向电解池的阴极;阴离子移向电解池的阳极。

2.电解时电极产物的判断

 阳极产物判断:还原性强的先放电

首先看电极,如果是活性电极(金属活动顺序表Ag以前),则电极材料失电子,电极被溶解,溶液中的阴离子不能失电子。

Cu2e=Cu2     Fe2e= Fe 2

如果是惰性电极(PtAu、石墨),则要再看溶液中的离子的失电子能力。根据阴离子放电顺序加以判断。

阴离子放电顺序:S2>I>Br>Cl> OH>含氧酸根

2C12e=C12↑   4OH-4e=2H2O+ O22H2O4e===O24H

阴极产物的判断氧化性强的先放电

直接根据阳离子放电顺序进行判断,阳离子放电顺序:

Ag>Hg2+>Fe3+>Cu2+ >H+>Pb2+> Fe2+>Zn2+> A13+>Na+

Cu2++2e=Cu    2H+2e=H2  2H2O+2eH2↑+2OH

【特别说明】

a.一般未做说明的情况下,电极为惰性电极。

b.离子放电顺序受外界条件的影响可发生变化。

c.阴极电极本身都不反应,一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。

d.最常用、最重要的放电顺序是:阳极,Cl>OH;阴极:Ag>Cu2>H

e.电解水溶液时,KAl3不可能在阴极放电,即不可能用电解水溶液的方法得到KCaNaMgAl等金属。

3.电解方程式的书写方法

以写出用石墨作电极电解CuSO4溶液的电极反应式及总的电解方程式为例。

第一步:明确溶液中存在哪些离子。

阳离子:Cu2H;阴离子:OHSO

第二步:判断阴阳两极附近离子种类及离子放电顺序。

阴极:Cu2>H;阳极:OH>SO

第三步:写电极反应式和总的电解方程式。

阴极:2Cu24e===2Cu;阳极:2H2O4e===O24H

根据得失电子数相等,两极反应式相加得总方程式:2CuSO42H2O2CuO22H2SO4

4.用惰性电极电解电解质溶液的类型

电解水型:

若电解质溶液中阳离子在H+之后,阴离子在OH-之后,实质是电解水,电解产物为:H2 O2 ,如电解Na2SO4溶液。若电解质为强酸(含氧酸)和强碱则电解产物也为H2O2.

分解电解质型:

若电解质溶液中阳离子在H+之前,阴离子在OH-之前,电解的物为:金属单质和非金属单质,如电解CuCl2溶液。

放氢生碱型:

若电解质溶液中阳离子在H+之后,阴离子在OH-之前,电解产物为:H2和非金属单质,如电解NaCl溶液。

放氧生酸型:

若电解质溶液中阳离子为H+之前,阴离子为OH-之后,电解产物为:金属单质和O2,如电解Cu(NO3)2溶液。

5.常见的电解反应(未说明为惰性电极):

①电解CuCl2溶液

阳极:2C1-2e=C12↑           阴极:Cu2++2e=Cu

总反应:Cu2++2C1-= Cu+C12

②电解盐酸

阳极:2Cl2e===Cl2       阴极:2H2e===H2

2HClCl2H2

③电解NaCl溶液

阳极:2C12e=C12

阴极: 2H2O+2eH2↑+2OH

总反应:2C1+2H2OC12↑+H2↑+2OH     

总方程式:2NaCl+2H2O =C12↑+H2↑+2NaOH

电解CuSO4溶液

阳极:2H2O4e===O24H    阴极: 2Cu24e===2Cu

总反应:2CuSO42H2O2CuO22H2SO4

电解AgNO3溶液

阳极:2H2O4e===O24H     阴极:4Ag4e===4Ag

总反应:4 AgNO32H2O4AgO24HNO3

⑥电解NaOH溶液

阳极:4OH-4e=2H2O+ O2↑      阴极:4H2O+4e2H2↑+4OH

总反应:2H2O=2H2↑+ O2

⑦电解H2SO4溶液

阳极:2H2O4e===O24H+     阴极: 4 H+4 e===2H2

总反应:2H2O=2H2↑+ O2

电解Na2SO4溶液

阳极:2H2O4e===O24H+    阴极:4H2O+4e2H2↑+4OH

总反应:2H2O=2H2↑+ O2

⑨铜做阳极,石墨做阴极,电解H2SO4NaClNaOH溶液:

ⅰ、阳极:Cu2e===Cu2   阴极:2H2e===H2

总反应:Cu2H===H2↑+Cu2

ⅱ、阳极:  Cu2e===Cu2     阴极:2H2O+2eH2↑+2OH

总反应: Cu+4H2O===Cu(OH)2+H2

⑩铁做阳极,石墨做阴极,电解H2SO4NaClNaOH溶液:

ⅰ、阳极: Fe2e=== Fe 2     阴极:2H2e===H2

总反应:Fe+2HH2↑+ Fe2

ⅱ、阳极: Fe2e=== Fe 2     阴极:2H2O+2eH2↑+2OH

总反应:Fe+2H2OH2↑+ Fe (OH)2

【特别说明】

在电解池中,为了减少阳极反应和阴极反应的相互影响,常常在电解池中间用隔膜将其分为两个区。若为阳离子交换膜只允许阳离子通过;若为阴离子交换膜只允许阴离子通过;若为质子交换膜只允许氢离子通过。

6.电解后溶液的还原

1)方法:

根据电解时离开溶液的物质(气体和析出的金属)的元素组成,设计出一种化合物加入到电解后的溶液中,加入的物质可以与电解生成的新溶质反应生成原电解质。若电解时只有电解质本身电解或电解的实质是电解水,则直接加电解质或加水即可。

口诀:缺什么加什么,缺多少加多少。

2)要求:①电解质和浓度与原溶液完全相同。②加入物能与新溶质反应。

3)实例:

例如,电解NaCl溶液,加等质量的HCl;电解CuCl2 溶液加等量的CuCl2,电解Na2SO4 溶液,加等质量的H2O电解CuSO4溶液,加等质量的CuO

电解质

HCl

CuCl2

H2SO4

NaOH

Na2SO4

NaCl

CuSO4

AgNO3

加入物质

HCl

CuCl2

H2O

H2O

H2O

HCl

CuO

Ag2O

7.电解后电解质溶液pH变化的判断

若电解时只放出H2,不放出O2,电解后溶液pH升高。如电解NaCl溶液。

若电解时只放出O2不放出H2,电解后溶液pH降低。如电解CuSO4溶液。

若电解时既放出O2又放出H2,电解的实质是电解水,电解后溶液pH取决于原溶液的pH。若原溶液的pH大于7,则电解后溶液pH升高;若原溶液的pH小于7,则电解后溶液pH降低

若电解时既不放出O2又不放出H2,电解的实质是电解电解质本身,电解后溶液pH取决于原溶液的pH。若原溶液的pH大于7,则电解后溶液pH降低;若原溶液的pH小于7,则电解后溶液pH升高

深度思考

1用分析电解过程的思维程序分析电解下列物质的过程,并总结电解规律(用惰性电极电解)

2.电解过程中放H2生碱型和放O2生酸型的实质是什么?

答案 放H2生碱型的实质是水电离出的H放电,破坏了水的电离平衡,使OH浓度增大,放O2生酸型的实质是水电离出的OH放电,破坏了水的电离平衡,使H浓度增大。

3(1)上表中要使电解后的NaCl溶液复原,滴加盐酸可以吗?

(2)上表中要使电解后的CuSO4溶液复原,加入Cu(OH)2固体可以吗?

答案 电解质溶液的复原应遵循从溶液中析出什么补什么的原则,即从溶液中析出哪种元素的原子,则应按比例补入哪些原子。

(1)电解NaCl溶液时析出的是等物质的量的Cl2H2,所以应通入氯化氢气体,加入盐酸会引入过多的水。

(2)同理,使CuSO4溶液复原应加入CuO,而加入Cu(OH)2也会使溶液的浓度降低。

4在框图推断中若出现AH2OBCD的模式,则A一般可能为什么物质?

答案 CuSO4NaCl(KCl)AgNO3,要视其他条件而定。

8.电解原理的应用

氯碱工业:电解饱和食盐水制取氯气和烧碱

电极反应:阳极:2C12e=C12↑    阴极:2H+2e=H2 

总反应:2C1+2H2OC12↑+H2↑+2OH

总反应方程式:2NaCl2H2O2NaOHH2Cl2

【注意】电解前应除去食盐溶液中的Ca2Mg2SO等杂质离子。

电解法冶炼金属 NaMgAl等活泼金属都可用电解它们的熔融盐或氧化物制得。

电极反应:

阳极:2Cl2e===Cl2;阴极:2Na2e===2Na

2NaCl(熔融)2NaCl2

工业上冶炼铝:阳极:6O212e3O2 ↑   阴极:4Al3+12e4Al

总反应:2A12O34Al+3O2

电镀:

电镀是一种特殊的电解,要求镀件作阴极,镀层金属作阳极,含有镀层阳离子的溶液作电解液。电镀时,电解质溶液的浓度理论上保持不变。

例如:电镀铜的电极反应为:阳极:Cu-2e-=Cu2+阴极: Cu2++2e-= Cu

电镀银的电极反应为:阳极:Age===Ag;阴极:Age===Ag

电解精炼:

电解精炼的原理与电镀是相同的。电极精炼是将不纯的金属做阳极,纯金属做阴极,含该金属离子的溶液做电解液。

电极材料:阳极为粗铜;阴极为纯铜。

电解质溶液:含Cu2的盐溶液。

电极反应:

阳极:Cu2e==Cu2Zn2e==Zn2Fe2e==Fe2Ni2e==Ni2

阴极:Cu22e===Cu

                                                         深度思考

1(1)电解氯化钠溶液时,如何用简便的方法检验产物?

答案 阳极产物Cl2可以用淀粉­KI试纸检验,阴极产物H2可以通过点燃检验,NaOH可以用酚酞试剂检验。

(2)氯碱工业在生产过程中必须把阳极室和阴极室用离子交换膜隔开,原因是什么?

答案 防止H2Cl2混合爆炸,防止Cl2与溶液中的NaOH反应。

2电解精炼铜时,阳极泥是怎样形成的?

答案 粗铜中往往含有锌、铁、镍、银、金等多种金属杂质,当含杂质的铜在阳极不断溶解时,金属活动性位于铜之前的金属杂质,如ZnFeNi等也会同时失去电子,但是它们的阳离子比铜离子难以还原,所以它们并不能在阴极析出,而只能以离子的形式留在电解液里。金属活动性位于铜之后的银、金等杂质,因为失去电子的能力比铜弱,难以在阳极失去电子变成阳离子而溶解,所以当阳极的铜等失去电子变成阳离子溶解之后,它们以金属单质的形式沉积在电解槽底部,形成阳极泥。

9电化学计算

1)计算类型

原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数的计算、产物的量与电量关系的计算等。

2)方法技巧

根据电子守恒计算

用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数相等。

根据总反应式计算

先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。

根据放电顺序准确写出两电极的电极反应式,以阴、阳两极得失电子数相等为纽带,对两极产物进行计算。

根据关系式计算

根据得失电子守恒定律关系建立起已知量与未知量之间的桥梁,构建计算所需的关系式。

提示:在电化学计算中,还常利用QI·tQn(e)×NA×1.60×1019C来计算电路中通过的电量。

【练习】:如图所示,A中为a Cu b Zn ,溶液为0.3mol/L 500mL H2SO4 B中为c Cb C,溶液为0.5mol/L 500mL NaCl .a极放出1.12L H2 时,问:b极质量变化是多少?cd共放出气体多少L?   AB中的pH分别为多少?

〖教后记〗

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

题组训练 

题组一 电解原理和电解规律的考查

1.用惰性电极电解下列溶液,电解一段时间后,阴极质量增加,电解液的pH下降的是 (  )

ACuSO4               BNaOH                CBaCl2          DH2SO4

答案 A

解析 符合该题条件的电解质应为不活泼金属的含氧酸盐。

2.用铂电极电解一定浓度的下列物质的水溶液,在电解后的电解液中加适量水,能使溶液浓度恢复到电解前浓度的是    (  )

ANaCl           BNa2CO3             CCuSO4               DK2S

答案 B

解析 加适量水能使溶液恢复到电解前的浓度,则实际是电解水,故只有B项符合条件。

3.右图为直流电源电解稀Na2SO4水溶液的装置。通电后在石墨电极ab附近分别滴加几滴石蕊溶液。下列实验现象描述正确的是        (  )

A.逸出气体的体积,a电极的小于b电极的

B.一电极逸出无味气体,另一电极逸出刺激性气体

Ca电极附近呈红色,b电极附近呈蓝色

Da电极附近呈蓝色,b电极附近呈红色

答案 D

解析 SOOH移向b极,在bOH放电,产生O2b极附近c(H)>c(OH),石蕊试液变红。NaH移向a极,在aH放电产生H2a极附近c(OH)>c(H),石蕊试液变蓝。所以产生的气体体积a电极的大于b电极的;两种气体均为无色无味的气体。AB均错。

题组二 电极反应式、电解总方程式的书写

4.按要求书写有关的电极反应式及总方程式。

(1)用惰性电极电解AgNO3溶液:

阳极反应式_________________

阴极反应式_________________

总反应离子方程式________________

(2)用惰性电极电解MgCl2溶液

阳极反应式_______________________

阴极反应式_______________________

总反应离子方程式__________________

(3)用铁作电极电解NaCl溶液

阳极反应式___________________________

阴极反应式____________________________

总化学方程式___________________________

(4)用铜作电极电解盐酸溶液

阳极反应式_____________________________

阴极反应式_____________________________

总反应离子方程式______________________

答案 (1)4OH4e===O22H2O  4Ag4e===4Ag

4Ag2H2O4AgO24H

(2)2Cl2e===Cl2↑     2H2e===H2

Mg22Cl2H2OMg(OH)2Cl2H2

(3)Fe2e===Fe2     2H2e===H2

Fe2H2OFe(OH)2H2

(4)Cu2e===Cu2      2H2e===H2

Cu2HCu2H2

5Ⅰ.以铝材为阳极,在H2SO4溶液中电解,铝材表面形成氧化膜,阳极电极反应式为______________________

Ⅱ.Al单质作阳极,石墨作阴极,NaHCO3溶液作电解液进行电解,生成难溶物RR受热分解生成化合物Q。写出阳极生成R的电极反应式:__________

答案 Ⅰ.2Al6e3H2O===Al2O36H

Ⅱ.Al3HCO3e===Al(OH)33CO2

解析 Ⅰ.依据信息阳极形成的氧化膜一定为Al2O3Al失电子生成Al2O3Al2O3中的氧是由水提供的溶液显酸性所以有H生成Ⅱ.Al作阳极失电子生成Al3Al3水解显酸性溶液中的HCO水解显碱性两者水解互相促进生成Al(OH)3CO2

6CuI是一种不溶于水的白色固体可以由反应2Cu24I===2CuI↓I2得到。现以石墨为阴极,以Cu为阳极电解KI溶液,通电前向电解液中加入少量酚酞和淀粉溶液。回答下列问题:

(1)阳极区的现象_______________________

(2)阳极电极反应式_____________________

答案 (1)铜电极逐渐溶解,有白色沉淀产生,溶液变为蓝色

(2)2Cu4I4e===2CuI↓I2

题组三 与酸、碱、盐的电解有关的实验设计

7[2010·大纲全国卷29(1)(2)(3)(4)(5)]如图是一个用铂丝作电极,电解稀的MgSO4溶液的装置,电解液中加有中性红指示剂,此时溶液呈红色。(指示剂的pH变色范围:6.88.0,酸色红色,碱色黄色)

回答下列问题:

(1)下列关于电解过程中电极附近溶液颜色变化的叙述正确的是________(填编号)

A管溶液由红变黄; B管溶液由红变黄; A管溶液不变色;B管溶液不变色

(2)写出A管中发生反应的反应式:_________________

(3)写出B管中发生反应的反应式:_________________;;

(4)检验a管中气体的方法是_________________

(5)检验b管中气体的方法是______________________

答案 (1)①④

(2)2H2e===H2(2H2O2e===2OHH2) Mg22OH===Mg(OH)2

(3)4OH4e===2H2OO2(2H2O4e===4HO2)

(4)用拇指按住管口,取出试管,管口靠近火焰,放开拇指,有爆鸣声,管口有淡蓝色火焰

(5)用拇指按住管口,取出试管正立,放开拇指,将带有火星的木条伸入试管内会复燃

解析 (1)由于MgSO4是强酸弱碱盐,在水溶液中存在Mg22H2OMg(OH)22H水解平衡,因此水溶液呈酸性,电解前AB管均显红色。铂丝是惰性电极,电解池中阴离子在阳极发生氧化反应,阳离子在阴极发生还原反应,在A管溶液中,铂丝作阴极,由于H的氧化性大于Mg2的氧化性,H先得电子被还原为H2

Mg2OH生成Mg(OH)2沉淀,酸性减弱,随着水的电解,OH浓度增大,颜色由红变黄。而在B管溶液中铂丝作阳极,OH的还原性大于SOOH失电子,随着电解的进行,酸性增大,溶液不变色(始终为红色)

(2)(3)(1)可知,在A管中发生:

2H2e===H2(2H2O2e===2OHH2)

Mg22OH===Mg(OH)2

B管中:4OH4e===2H2OO2(2H2O4e===4HO2)

(4)(5)H2的常用检验方法是爆鸣法,即用拇指按住管口,取出试管a,管口靠近火焰,放开拇指,有爆鸣声,管口有淡蓝色火焰;O2的常用检验方法是木条复燃法,用拇指按住管口,取出试管b正立,放开拇指,将带有火星的木条伸入试管内,木条复燃。

8.如图所示,用石墨电极电解氯化铜溶液。查阅资料可知,CuCl显黄色,氯化铜溶液显蓝绿色或黄绿色;向体积相同浓度分别为0.01 mol·L1,0.05 mol·L1,0.1 mol·L1,0.5 mol·L1的氯化铜溶液中加入NaCl至饱和,对比发现。溶液的颜色由黄绿色向蓝绿色转变。

请回答下列问题:

(1)阳极上的气体呈________色,检验该气体可用_______________

(2)写出电解的离子方程式:___________________

(3)实验时,装置中阴极溶液颜色由蓝绿色变为黄绿色,原因是_______

(4)取出阴极的石墨棒,发现表面有浅蓝色固体,试设计实验探究此浅蓝色固体的成分:______________

(5)为什么要设计连接后面的装置?______________

答案 (1)黄绿 湿润的淀粉­KI试纸

(2)Cu22ClCuCl2

(3)阴极Cu2放电后,Cu2Cl浓度比值减小

(4)取此浅蓝色固体于试管中,加入硫酸,若溶解且溶液变蓝色,则为Cu(OH)2

(5)因为阳极产生的氯气为有毒气体,故后面连接装置可以用于检验与吸收

解析 (1)阳极是阴离子放电,即Cl放电产生Cl2,故颜色为黄绿色;检验Cl2可用湿润的淀粉­KI试纸,若试纸变蓝,则确定为氯气。

(2)电解氯化铜的离子方程式为Cu22ClCuCl2

(3)由题目所给信息,Cu2Cl浓度比值逐渐增大,溶液的颜色由黄绿色向蓝绿色转变,故阴极Cu2放电后,Cu2Cl浓度比值减小而呈现黄绿色。

(4)随着反应的进行,Cu2浓度降低,此时有一部分H放电而使此区域OH浓度增大,故此浅蓝色固体为Cu(OH)2

(5)电解氯化铜时产生的氯气有毒,故后面连接装置既可用作检验电解产生的气体,又可用于吸收该有毒气体。

电解原理的应用

1.工业废水中常含有一定量的Cr2O,会对人类及生态系统产生很大损害,电解法是一种行之有效的除去铬的方法之一。该法用Fe作电极电解含Cr2O的酸性废水,最终将铬转化为Cr(OH)3沉淀,达到净化目的。下列有关说法不正确的是(  )

A.电解时选用Fe作阳极,石墨棒作阴极

B.阴极附近的沉淀只有Cr(OH)3

C.阳极附近发生反应的离子方程式是Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O

D.消耗1 mol Cr2O,将有336 g Fe消耗,因此要定期更换铁电极

答案 B

解析 Fe作阳极,反应产生Fe2Fe2Cr2O发生氧化还原反应,Fe2被氧化为Fe3Cr2O被还原为Cr3;阴极是H得到电子,导致阴极附近溶液的碱性增强,Fe3Cr3都会变为Fe(OH)3Cr(OH)3沉淀,B错误;消耗1 mol Cr2O,必消耗6 mol Fe2,根据Fe守恒,将有6 mol Fe消耗,质量336 g

2.使用氯化钠作原料可以得到多种产品。

(1)实验室用惰性电极电解100 mL 0.1 mol·L1 NaCl溶液,若阴阳两极均得到112 mL气体(标准状况),则所得溶液的物质的量浓度是_________(忽略反应前后溶液体积的变化)

(2)某学生想制作一种家用环保型消毒液发生器,用石墨作电极电解饱和氯化钠溶液,通电时,为使Cl2被完全吸收,制得有较强杀菌能力的消毒液,设计了如图的装置。对电源电极名称和消毒液的主要成分判断正确的是________

Aa为正极,b为负极;NaClONaCl

Ba为负极,b为正极;NaClONaCl

Ca为阳极,b为阴极;HClONaCl

Da为阴极,b为阳极;HClONaCl

(3)实验室中很难用亚铁盐溶液与烧碱反应制得白色纯净的Fe(OH)2沉淀。某同学利用上图装置,只更换一个电极,通过电解法制取较纯净的Fe(OH)2沉淀,且较长时间不变色。该同学换上的电解材料是__________(用元素符号表示),总的反应式是_______________

答案 (1)0.1 mol·L1 (2)B (3)Fe Fe2H2OFe(OH)2H2

3.某小组同学认为,如果模拟工业上离子交换膜法制烧碱的方法,那么可以设想用如图装置电解硫酸钾溶液来制取氢气、氧气、硫酸和氢氧化钾。

(1)该电解槽的阳极反应式为________________

此时通过阴离子交换膜的离子数______(大于小于等于)通过阳离子交换膜的离子数。

(2)制得的氢氧化钾溶液从出口______(ABCD)导出。

(3)通电开始后,阴极附近溶液pH会增大,请简述原因__________

(4)若将制得的氢气、氧气和氢氧化钾溶液组合为氢氧燃料电池,则电池正极的反应式为____________________

答案 (1)4OH4e===2H2OO2 小于 (2)D

(3)H在阴极附近放电,引起水的电离平衡向右移动,使c(OH)>c(H)

(4)O22H2O4e===4OH

解析 溶液中的OH在阳极失电子产生O24OH4e===2H2OO2,所以在B口放出O2,从A口导出H2SO4。溶液中的H在阴极得到电子产生H22H2e===H2,则从C口放出H2,从D口导出KOH溶液。因SO所带电荷数大于K所带电荷数,SO通过阴离子交换膜,K通过阳离子交换膜,所以通过阳离子交换膜的离子数大于通过阴离子交换膜的离子数。O2H2KOH溶液构成燃料电池时,O2在电池正极放电:O24e2H2O===4OH

 

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